在染料、医药、农药以及石油化工等行业中常有含硫化物的废水排出 ,主要为硫化氢等。硫化氢毒性较大 ,对水生生物具有较强的杀生能力。在通风条件不充分的情况下 ,当其集聚到一定浓度时 ,会对操作人员产生毒害作用。此外 ,当含有硫化物的废水排放到水体中后 ,会与水体中的铁类金属反应 ,使水体发臭发黑 ,因此国家对含硫废水有严格的排放标准。生产、生活中的含硫化物废水必须加以处理 ,不同行业排出的废水硫化物组分相差很大 ,处理的方法也有所不同。
回收利用法
该法主要用于高浓度废水的处理,先用无机酸酸化,使硫化氢析出,再经 15 %～30 %的液碱吸收成硫化钠溶液回用。残液可用铁屑处理成硫化铁回收。这种方法是国内较早采用的去除废水中硫化物的方法 ,由于其产生的硫化钠溶液可以直接重复利用 ,在造纸行业使用较多,但是该方法会产生硫化氢气体,因此对设备的密封性、耐腐蚀性要求较高,同时该方法对硫化物的去除效率不高,不能单独使用 ,需要和其他的处理方法联合使用。此外,在石化、化工等行业的高浓度含硫废水通过空气氧化后可以回收硫或硫代硫酸钠。
汽提法
利用水蒸气在汽提塔中将废水中的硫化氢、氨气、挥发酚等可挥发组份进行分离,目前主要用于石油炼制废水的预处理。该方法去除率较高,处理工艺成熟,但能耗和设备投资都较大,适用于水量大、浓度高的含硫废水的处理,对水量小的废水不适合。目前,国内外的生产企业主要对高浓度的含硫废水进行预处理,然后再将处理后的废水送入污水处理厂。新建炼油厂一般采用双塔蒸气汽提法回收硫化氢和氨气 ,汽提出来的硫化氢目前绝大部分用来生产硫黄,少量生产硫化钠和硫酸等其他产品。
混凝沉淀法
利用一些金属与硫化物作用生成不溶性的沉淀,而得以去除。**常用的沉淀剂是铁盐,包括亚铁盐及高铁盐。除了铁盐以外,锌的化合物也可用于硫化物的去除。 如在70～90℃利用氧化锌和废水中的硫化物作用1h ,形成硫化锌,而硫化锌可以在800～900℃炽烧,生成的氧化锌可以循环利用,而通过回收二氧化硫回收硫。混凝沉淀法投资小,操作简单,也是一种使用时间较早的方法,但该方法生成的细小沉淀物沉淀性较差,泥水分离困难,且若硫化物较高时沉淀剂投料量比较大 ,处理费用较高,因此目前该方法在实际使用不多。不过对于废水量较小,且废水中硫化物较低的企业来说,也不失为一种比较经济实用的方法 。
氧化法
由于硫化物具有还原性，因此易与氧化剂作用 ,经氧化反应生成硫或硫酸盐以去除废水中的硫化物。氧化法主要有空气氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法等。
生化法
石化、化工和皮革等行业的含硫废水成分一般很复杂，若仅进行物化处理往往会造成 COD 和氨氮超标,因此需要进一步生化处理。而硫化物往往对生化系统有毒害作用,因此必须选择适当的工艺条件和菌种。含硫废水的生物处理分为有氧生物氧化和缺氧生物处理。在含硫废水的生化处理中,菌种的选取是一个关键的问题。只有选择那些在细胞外形成单质硫的细菌作为含硫废水处理的菌种,才能达到所需的处理效果,并且还应避免在生物作用过程中,硫化物转化成硫酸盐。
树脂法
废水中的硫化氢可以用氧化还原树脂处理,并过滤回收元素硫。氧化还原树脂以膜的形态存在于处理设备中,并将设备分为二个区,其中一个区用来处理废水,另一个区则通过氧化性的流体如空气或氧对膜进行再生。该方法仅适用于水量少,废水中污染物浓度低的情况 。
结 论
综上所述,废水中硫化物的各种处理方法均有其局限性 ,选用何种处理方法应根据工程的实际情况、已有处理设施以及当地的环境排放标准等。在实际含硫废水处理中往往多种方法联合使用 ,以达到所需要的处理要求。此外 ,在工程建设中选用适当的清洁生产工艺 ,从根本上降低污染物排放量 ,才是长久之计。
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